卡氏庫侖法測定水分是一種電化學(xué)方法。其原理是儀器的電解池中的卡氏試劑達到平衡時注入含水的樣品,水參和I、二氧化硫的氧化還原反應(yīng),在吡啶和甲醇存在的情況下,生成氫dian酸吡啶和甲基硫酸吡啶,消耗了的I(dian)在陽極電解產(chǎn)生,從而使氧化還原反應(yīng)不斷進行,直至水分全部耗盡為止,依據(jù)法拉第電解定律,電解產(chǎn)生I是同電解時耗用的電量成正比例關(guān)系的,其反應(yīng)如下:
H2O+I2+SO2+3C5H5N→2C5H5N?HI+C5H5N?SO3
C5H5N?SO3+CH3OH→C5H5N?HSO4CH3
在電解過程中,電極反應(yīng)如下:
陽極:2I--2e→I2
陰極:I2+2e→2I-
2H++2e→H2↑
從以上反應(yīng)中可以看出,即1摩爾的dian氧化1摩爾的二氧化硫,需要1摩爾的水。所以是1摩爾dian和1摩爾水的當(dāng)量反應(yīng),即電解dian的電量相當(dāng)于電解水的電量,電解1摩爾dian需要2×96493庫侖電量,電解1毫摩爾水需要電量為96493毫庫侖電量。
1935年卡爾-費休(KarlFischer)首先提出了利用容量分析測定水分的方法,這種方法即是GB6283《化工產(chǎn)品中水分含量的測定》中的目測法。目測法只能測定無色液體物質(zhì)的水分。后來,又發(fā)展為電量法。隨著科技的發(fā)展,繼而又將庫侖計和容量法結(jié)合起來推出庫侖法。這種方法即是GB7600《運行中變壓器油水分含量測定法(庫侖法)》中的測試方法。分類目測法和電量法統(tǒng)稱為容量法。卡氏方法分為卡氏容量法和卡氏庫侖法兩大方法。兩種方法都被許多國家定為標準分析方法,用來校正其他分析方法和測量儀器。
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